來源《科學(xué)新聞》雜志

　　三鹿毒奶粉事件演變進(jìn)入第二階段，主戰(zhàn)場轉(zhuǎn)到科學(xué)領(lǐng)域，關(guān)鍵詞之一是三聚氰胺檢測技術(shù)。

　　正在上演的倒奶殺牛事件，最初是由于企業(yè)拒收，現(xiàn)在則演變成為檢測技術(shù)跟不上企業(yè)收奶需求。
 
    據(jù)農(nóng)業(yè)部畜牧司統(tǒng)計，在國家的積極干預(yù)下，奶農(nóng)倒奶從之前的每天3000多噸降至10月初的每天2000多噸，這一數(shù)量相當(dāng)于55萬頭泌乳奶牛一天的產(chǎn)奶量，奶農(nóng)損失慘重，預(yù)后形勢依然不樂觀。

　　大規(guī)模的市場檢測需求使得三聚氰胺檢測正在成為一股熱潮。然而，業(yè)內(nèi)人士指出，目前的三聚氰胺檢測技術(shù)存在的問題多多，而相關(guān)的理論問題并沒有引起足夠的重視。

　　457家檢測機(jī)構(gòu)誕生

　　自2007年3月，美國爆出寵物飼料被三聚氰胺污染事件以來，美國食品及藥物管理局（FDA）先后提供了可用于三聚氰胺檢測的氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法、液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法（參見資料二）。2008年3月FDA又在Journal of Food Protection上發(fā)表了傳統(tǒng)的免疫法ELISA試劑盒檢測法[1]。

　　10月4日，F(xiàn)DA發(fā)表的有關(guān)報告顯示：三聚氰胺和相關(guān)化合物低于2.5ppm （即2.5毫克/公斤）不會引發(fā)成人健康問題。報告是在對暴露情況作最壞假設(shè)，并考慮了人類每日的容許攝入量后進(jìn)行評估得出的，該報告得到國際社會的普遍認(rèn)可。不過FDA同時指出，根據(jù)目前的研究，還無法對嬰兒奶粉建立一個他們認(rèn)為不會引起健康顧慮的三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)。“我們對三聚氰胺了解得太少了。”FDA專家們在其網(wǎng)站上發(fā)布的新聞稿中稱。

　　10月7日，衛(wèi)生部、工業(yè)與信息化部、農(nóng)業(yè)部、國家工商管理總局、國家質(zhì)檢總局五部門聯(lián)合制定了乳品中三聚氰胺臨時管理限量值。五部委制定的三聚氰胺在牛奶與乳制品中的臨時管理限量值是：嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1ppm；液態(tài)奶（包括原料乳）、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5ppm；含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5ppm；凡高于限量值的產(chǎn)品一律不得銷售。

　　標(biāo)準(zhǔn)一定，檢測的要求也隨之而來。國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局、國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會10月7日批準(zhǔn)發(fā)布了《原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測方法》國家標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高效液相色譜法、氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法三種方法為三聚氰胺的檢測方法，檢測定量限分別為2ppm、0.05ppm和0.01ppm。標(biāo)準(zhǔn)適用于原料乳、乳制品以及含乳制品中三聚氰胺的定量測定。

　　此前，國家質(zhì)檢總局公告征集所有有能力檢測三聚氰胺的食品檢測機(jī)構(gòu)。截至10月10日的統(tǒng)計表明，具備資質(zhì)的機(jī)構(gòu)達(dá)到457家，可滿足2000家左右的乳制品企業(yè)檢測需求。至此，因三鹿事件遭受打擊的乳業(yè)監(jiān)管體系開始修復(fù)。

　　“假陰性”和“假陽性”的困擾

　　然而實際情況遠(yuǎn)沒有那么簡單。

　　按照國家質(zhì)檢總局的要求，上述機(jī)構(gòu)必須具備用高效液相色譜法、液相色譜—質(zhì)譜法、氣相色譜—質(zhì)譜法中的一種或多種進(jìn)行“三聚氰胺”檢驗的能力。這些設(shè)備造價動輒幾十萬、上百萬元，雖然檢測技術(shù)很好用，能夠?qū)ξ粗獦悠愤M(jìn)行定量檢測，確定其物質(zhì)成分，但是并不具有快速推廣應(yīng)用的條件，而長達(dá)數(shù)小時的檢測時間也成為三種主流檢測方法的短板。

　　另外一個顯見的事實是，在上述三種檢測方法的國標(biāo)中，檢測定量限為2ppm的高效液相色譜法，并不能滿足衛(wèi)生部等五部門制定的嬰幼兒配方乳粉1ppm的臨時管理限量值。

　　更要命的是，在實際的檢測中，液相色譜法和液相色譜—質(zhì)譜法（液質(zhì)方法）對同一樣品的檢測結(jié)果出現(xiàn)了明顯差異，甚至相差一個數(shù)量級（參見資料一）。

　　一位不愿意透露姓名的業(yè)內(nèi)人士表示，這也意味著，在幾個ppm這個級別上，“或者可能出現(xiàn)漏檢，也可能冤枉無辜”。

　　“不過真的被冤枉的人這時候也不會喊冤，因為大家都不干凈。”

　　按照這位業(yè)內(nèi)人士的觀點，用傳統(tǒng)的色譜檢測方法檢測三聚氰胺，分析結(jié)果容易得到“假陽性”結(jié)果；而利用質(zhì)譜方法進(jìn)行三聚氰胺檢測，則更容易出現(xiàn)“假陰性”結(jié)果（參見資料三）。

　　臨陣磨槍：中國檢測技術(shù)大比拼

　　傳統(tǒng)方法檢測三聚氰胺面臨檢測時間太長等諸多問題，倒奶殺牛慘劇不斷，企業(yè)生產(chǎn)遭遇收奶難題，快速檢測三聚氰胺的技術(shù)成為當(dāng)務(wù)之需。

　　9月28日，科技部緊急向社會征集快速檢測三聚氰胺的技術(shù)及產(chǎn)品?？萍疾恳髾z測限小于或等于2ppm，重現(xiàn)性好。檢出所需時間也是考察要素，檢測技術(shù)及產(chǎn)品被要求適合奶站收奶及企業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場的快速檢測，平均每個樣品檢測時間小于30分鐘（包括樣品前處理時間）。此外，經(jīng)濟(jì)便利性也在主考官心中占據(jù)重要位置，因為未來將會有大量的基層奶站有望用上這一最新技術(shù)?？萍疾棵鞔_要求技術(shù)產(chǎn)品或儀器設(shè)備要成本較低，運(yùn)行費(fèi)用低。

　　考題已出，10月7日是趕考截止日。留給考生的時間只有9天，包括7天十一假期。

　　10月10日下午，記者親歷了由科技部、國家質(zhì)檢總局、農(nóng)業(yè)部和衛(wèi)生部組織的第二批生鮮奶中三聚氰胺統(tǒng)一測試現(xiàn)場。據(jù)記者觀察，液相色譜法是考場中應(yīng)用最多的檢測技術(shù)，共有六七家。同時，北京工業(yè)大學(xué)和中國檢驗檢疫科學(xué)研究院祭出拉曼光譜法，賽默飛世爾科技（Thermo Fisher Scientific）、中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所以及一家北京的公司選擇了酶聯(lián)免疫法（即ELISA試劑盒法），此外還有雙色定量法、目視法、電子鼻法、電泳法、目視法、顯微鏡法等十余種檢測技術(shù)。

　　每一種檢測技術(shù)都有其優(yōu)越性和局限性。10月6日第一次測試中最早通過四部門初審的中國計量科學(xué)研究院的液相色譜法，適用于生鮮乳中0.5ppm-100.0ppm的三聚氰胺定量檢測，目前正在積極申請，期望成為該方法的國家標(biāo)準(zhǔn)。

　　記者在采訪中了解到，這一測試方法速度快，靈敏度高，平均回收率高，受到業(yè)內(nèi)專家的一致肯定。但是，在十分關(guān)鍵的樣品前處理過程中，例如樣品的震蕩混勻6分鐘的實驗操作，實驗人員的個體差異、操作規(guī)程執(zhí)行情況以及實驗技術(shù)能力差異等因素均可能影響檢測結(jié)果。10月10日，在14家參與這一方法共同精密度實驗的單位中，出現(xiàn)個別低濃度樣品檢測結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相差較大的情況，其原因尚需要進(jìn)一步明確。

　　10月10日下午，第二批生鮮奶中三聚氰胺統(tǒng)一測試結(jié)束。下午5時許，隨著各家考試成績一項項揭曉，現(xiàn)場一共響起了4次掌聲，兩次送給了ELISA試劑盒方法，兩次送給了拉曼光譜法。雖然現(xiàn)場專家組并未做出明確評審結(jié)果，但顯然是這兩種方法做出的優(yōu)良結(jié)果贏得了業(yè)內(nèi)的認(rèn)可?，F(xiàn)場有業(yè)內(nèi)人士驚嘆，利用ELISA試劑盒法做出的最好結(jié)果可以與色譜法相媲美。而拉曼光譜法也因為其檢測的精準(zhǔn)度和18分鐘左右的快檢時間贏得了各方的尊敬。

　　拉曼光譜法的最大優(yōu)勢在于其準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)和快速的檢測，但是缺點也十分明顯，其一套設(shè)備成本高達(dá)15萬~18萬元左右，平均下來每個樣品的成本為60元左右。

　　參與現(xiàn)場測試的賽默飛世爾科技工作人員告訴記者，ELISA試劑盒法是一種經(jīng)典的免疫學(xué)測定方法，廣泛應(yīng)用于臨床診斷、食品安全（如瘦肉精）、農(nóng)藥殘留等方面的檢測，作為一種準(zhǔn)確的定量檢測方法得到美國FDA認(rèn)可。應(yīng)用ELISA試劑盒法優(yōu)勢也很明顯，一次檢測可以處理多達(dá)90個樣品，平均單個樣品檢測時間僅為1-2分鐘，成本為40元左右。它的低成本、高通量，以及對技術(shù)人員的要求低，顯然能夠滿足目前基層質(zhì)監(jiān)部門和奶站等小型企業(yè)的迫切需求。

　　不過這位工作人員也表示，相比一招“定生死”的色譜、質(zhì)譜精確定量檢測法，ELISA試劑盒法只能用于疑似含有三聚氰胺的奶制品檢測，因為其檢出精度相對較低。這一三聚氰胺快檢法已經(jīng)獲得市場的認(rèn)可，從8月底至今，賽默飛世爾科技已有200多臺酶標(biāo)儀供應(yīng)市場，這一數(shù)字大約相當(dāng)于其平時6個月的銷量。

　　檢測技術(shù)并非問題全部

　　盡管檢測手段層出不窮，前述的那位業(yè)內(nèi)人士卻指出，因為不法添加物存在多樣性，所以目前檢測三聚氰胺的方法從本質(zhì)上存在對目標(biāo)物進(jìn)行預(yù)先假設(shè)的盲區(qū)。現(xiàn)在檢測對象單一鎖定三聚氰胺只是頭痛醫(yī)頭，腳痛醫(yī)腳的臨時措施?？茖W(xué)界尚需要從污染路線圖到毒理學(xué)做大量系統(tǒng)工作。

　　例如，媒體報道說不法奶商在前幾年學(xué)會添加三聚氰胺之前，曾經(jīng)添加更加便宜的尿素來增加鮮奶中的氮含量，但是尿素有強(qiáng)烈的刺激味，不好作假，“可是在幾個ppm這個層次上，尿素的刺激性根本就難以讓人察覺，”他說。但如果不考慮尿素或者是其他隨著不純的三聚氰胺可能滲入牛奶的化合物，不但檢測結(jié)果值得商榷，對污染物如何影響人體健康也難以準(zhǔn)確把握。

　　另一方面，服用毒牛奶形成腎結(jié)石的致病機(jī)理尚不完全明確，這也需要檢測部門的努力。“形成腎結(jié)石可能是三聚氰胺和三聚氰酸相互結(jié)合形成不溶于水的大分子復(fù)合物的結(jié)果，而三聚氰酸與三聚氰胺結(jié)構(gòu)類似，并且同時存在于化工生產(chǎn)過程中。單獨檢測三聚氰胺的做法很可能反而漏掉了在病理上同樣有害的三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺。”前述的那位業(yè)內(nèi)人士說。

　　他呼吁檢驗檢測的科學(xué)界進(jìn)行更系統(tǒng)的理論研究，而不僅僅是探討儀器用法。

　　與這位業(yè)內(nèi)人士呼吁相一致的是，科學(xué)界的確沒有對三聚氰胺檢測做過系統(tǒng)研究，盡管2007年美國的數(shù)千只寵物已經(jīng)因為食用可能是中國出口的寵物食品而致病、致死。不過這一事件對檢測界的影響還是可以看得出來的。根據(jù)文獻(xiàn)，2007年之前，幾乎所有對三聚氰胺的研究都集中在其作為阻燃劑等材料在化工領(lǐng)域的應(yīng)用，而2007年之后，斷斷續(xù)續(xù)出現(xiàn)了幾篇三聚氰胺檢測及其毒性研究的文獻(xiàn)，大多不過是具體試驗的復(fù)述[2~ 5]。

　　但是緊迫的需求和巨大的商機(jī)顯然淹沒了理性探討的呼聲。

　　全國目前有3萬多家奶站，即使經(jīng)過整頓仍然會留下數(shù)千家，加上400多家具備資質(zhì)的檢測機(jī)構(gòu)，最終通過有關(guān)部門評審?fù)ㄟ^的三聚氰胺快速檢測技術(shù)所面臨的巨大市場機(jī)遇不言自明。趕考者還將陸續(xù)增加，顯然除了“原料乳以及不含添加物的液態(tài)奶制品”之外，品種繁多的乳制品同樣亟須開發(fā)類似的三聚氰胺快速檢測技術(shù)。